Viene utilizzata industrialmente per PS, PVC, PMMA, PET, PA-6.6, PE (alta pressione). Ha come vantaggi l'assenza di solvente (costa, inquina, deve essere recuperato) ed il fatto che la polimerizzazione avviene in situ, direttamente nello stampo (soprattutto per il PMMA).
I principali svantaggi sono dovuti all'aumento di viscosità (in breve tempo), allo scarso controllo delle variazioni dimensionali (differente densità) e all'impossibilità di condurre reazioni in cui il solvente ha parte attiva.
Come caratteristica si ha che l'iniziatore deve essere solubile nel monomero di partenza (la maggior parte dei monomeri è apolare). Per evitare fenomeni di autoaccelerazione si utilizzano trasferitori di catena.
